29. Occidentalol : (29.6) - Corrigé

• Une réaction de Diels-Alder (cycloadition [4+2]) se produit par chauffage, donnant le produit non isolé (29.0) .
• Dans ces conditions opératoires, une réaction de rétro Diels-Alder se produit dans laquelle la molécule CO₂ est éliminée. La fonction carbonyle du produit (29.1) est bloquée, ce qui donne (29.2) .
• Le groupe ester est réduit : (29.3) .
• Une SN conduit au tosylate (29.4) qui est lui–même réduit : (29.5) .
• Le déblocage de la fonction carbonyle permettra ensuite d'accèder après quelques transformations à partir de (29.6) à l'occidentalol.
• Le régiomère (29.0') aurait pu être obtenu dans la première réaction. Il n'est pas observé et la très grande régiosélectivité de la réaction provient, en fait d'effets électroniques.