7. Diéthylstilbestrol : (7.5) - Corrigé

C'est l'un des premiers œstrogènes synthétiques dépourvus du squelette stéroïde.
Il a été utilisé pour de nombreux usages : comme contraceptif, en traitement en cancérologie de la prostate : DISTILBENE® mais aussi pour l'engraissement des veaux .

Deux SE se produisent sur les noyaux activés des deux molécules d'anisole: une SE par la fonction chlorure d'acyle, une seconde SE par la fonction chlorure d'alkyle du chlorure de chloracétyle. L'hydrogène en α du CO est acide; en présence de NaH on forme le carbanion qui donne une SN sur l'iodure d"éthyle. L'AdN d'un magnésien sur le groupe carbonyle conduit à l'alcool tertiaire (7.3) qui se déshydrate en milieu acide. Les deux fonctions éther sont transformées en fonctions phénol par HI : il y a d'abord protonation puis SN pour donner le phénol et CH₃I.

L'encombrement stérique des deux groupes phényle favorise l'obtention de l'isomère E   thermodynamiquement plus stable