11. Nootkatone : (11.9) - Corrigé


  • Une réaction de Wittig, AdN sur le groupe carbonyle permet d'introduire le groupe éthylidène.
  • Dans le milieu réactionnel basique, il se produit aussi une réaction de Dieckman entre les deux groupes esters : (11.2).
  • Un second cycle à six carbones est formé dans une annélation de Robinson : (addition-1,4 + cétolisation/crotonisation).
  • La double liaison la plus réactive est époxydée : AdE et/ou Oxydation. Le test à l'iodoforme caractérise un groupe acétyle ; ce groupe subit trois substitutions d'iode sur le méthyle puis une dégradation qui conduit au carboxylate et à l'iodoforme qui est solide blanc-jaunâtre.
  • Le produit (11.5) contient un groupe acétyle; donc c'est l'hydrogène qui a migré dans le rérrangement dont le mécanisme est indiqué ci-dessous.
 
 
 
 
  • Les fonctions carbonyles sont alors protégées. Le groupe ester est réduit en aldéhyde (11.7) et la réduction de cette fonction conduit au méthyle angulaire dans (11.8).
  • Au cours de la neutralisation (milieu acide) les fonctions carbonyles sont regénérées. Une réaction de Wittig fournit le composé final.