- Le carbanion du malonate se condense sur l'acétone
(AdN). Le diester (12.1) obtenu est réduit en diol (12.2), transformé
en dérivé dibromé (12.3).
- Deux anions malonates réagissent sur le dérivé
dibromé ; ces deux SN sont suivies d'une saponification, acidification
et décarboxylation : l'ensemble de la séquence est la
synthèse malonique.
- Le diacide (12.5) est estérifié et une
cyclisation de Dieckman est réalisée en milieu basique.
Le cétoester obtenu intervient dans une annélation de
Robinson dans laquelle il se forme le produit (12.7) non isolé.
- La fonction cétone du produit (12.8) est protégée
; la fonction ester est réduite ; l'alcool primaire obtenu est
oxydé en aldéhyde (12.11).
- Une réduction de Wolf –Khisner suivie
d'une hydrolyse conduisent à l'Α-vétivone.
- Note : Le produit (12.6) de cette synthèse
et le produit (11.2) dans la précédente sont similaires.
Vous pouvez comparer les deux approches synthétiques !
|
|
