La réaction chimique, thermodynamique chimique, cinétique chimique

Vitesse d'une réaction chimique

Vitesse de disparition et de formation d'un corps

La vitesse de formation d'un constituant chimique A est égale à la dérivée par rapport au temps de sa quantité de matière.

Sa vitesse de disparition est égale à l'opposé de sa vitesse de formation.

${{V}_{f}}(A)=\ \frac{dn(A)}{dt}$    et     ${{V}_{d}}(A)=-\frac{dn(A)}{dt}\ $

Ces vitesses sont algébriques et sont définies quelques soient les rôles tenus par le constituant (réactif ou produit).

  • Si A=produit de la réaction :   ${{V}_{f}}>0\text{ }et\text{ }{{V}_{d}}<0$ et inversement

  • si A=réactif :  ${{V}_{d}}>0\text{ }et\text{ }{{V}_{f}}<0$ . $Unit\acute{e}~:\text{ }mol.{{s}^{-1}}$

Vitesse de réaction

Par définition, la vitesse d'une réaction est la dérivée par rapport au temps de l'avancement de la réaction soit :

$${{V}_{r}}=\frac{d\xi }{dt}\ $$

Relation entre vitesse de réaction et vitesse de formation d'un constituant

Lors d'une réaction chimique, la quantité de matière du constituant A à l'instant t est :

$${{n}_{A}}\left( t \right)=\text{ }{{n}_{A}}\left( 0 \right)+{{n}_{A}}.x\left( t \right)$$

Par dérivation, on obtient :

$${{V}_{fA}}=\frac{d{{n}_{A}}}{dt}={{\nu }_{A}}.\left( \frac{d\xi }{dt} \right)={{\nu }_{A}}.{{V}_{r}}\ $$

Vitesse volumique

Pour un système fermé de composition uniforme et de volume V, la vitesse v de la réaction est égale au quotient par V de la dérivée par rapport au temps de l'avancement de la réaction : $Unit\acute{e}~:\text{ }mol.{{s}^{-1}}.{{L}^{-1}}$

$$v=\frac{1}{V}.\frac{d\xi }{dt}=\frac{1}{V}.{{V}_{r}}\ $$

$${{V}_{fA}}=\frac{1}{V}.\frac{d{{n}_{A}}}{dt}=\frac{{{\nu }_{A}}}{V}.\frac{d\xi }{dt}={{\nu }_{A}}.v\ $$

Cas particulier des systèmes monophasés isochores

Soit un système dont le volume V est constant et comportant une seule phase :

$$v=\frac{1}{{{\nu }_{A}}}.{{V}_{fA}}=\frac{1}{{{\nu }_{A}}}.\frac{d\left[ A \right]}{dt}\ $$

Facteurs cinétiques

Les paramètres qui influent sur la vitesse d'évolution d'un système chimique sont appelés facteurs cinétiques.

Les principaux facteurs sont :

  • la concentration des réactifs,

  • la température du milieu réactionnel,

  • la présence d'autres substances telles que catalyseur, initiateurs...)

Nous n'étudierons ici que les facteurs concentrations et température.

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