Le critère géométrique
Les composés AX étudiés
Le tableau rassemble les données géométriques des ions participant aux structures ioniques de type AX ainsi que la valeur du rapport rayon du cation/ rayon de l'anion et la limite théorique déduite des rayons utiles des sites [4], [6] et [8] formés dans les empilements compacts et semi-compact.
Fondamental :
Le type structural adopté par les composés ioniques de type AX (quel que soit $\text{X= }{{\text{O}}^{\text{2-}}}\text{, }{{\text{S}}^{\text{2-}}}\text{, }{{\text{F}}^{\text{-}}}\text{, }{{\text{N}}_{\text{3}}}$... et A un métal dont le degré d'oxydation conduit au motif formulaire AX ) sera déterminé par ce rapport (critère géométrique) fixant ainsi la coordinence du cation.
ZnS [4] | NaCl [6] | CsCl [8] | |
|---|---|---|---|
${}^{{{R}_{c}}}/{}_{{{R}_{a}}}$ | 0.25 | 0.52 | 0.93 |
Valeur limite | $\frac{\sqrt{6}}{2}-1=0.225$ | $\sqrt{2}-1=0.414$ | $\sqrt{3}-1)=0.732$ |
Le cas des halogénures alcalins et des oxydes MO
Le cas des halogénures alcalins est décrit dans le premier tableau.
Li | Na | K | Rb | Cs | |
|---|---|---|---|---|---|
F | 0.44 | 0.70 | 0.98 | 1.09 | 1.23 |
Cl | 0.33 | 0.52 | 0.73 | 0.82 | 0.93 |
Br | 0.31 | 0.49 | 0.68 | 0.76 | 0.87 |
I | 0.28 | 0.44 | 0.62 | 0.69 | 0.78 |
et le tableau suivant donne des exemples pour les oxydes et les sulfures.
Type structural | C.N. | M | |
|---|---|---|---|
MO | NaCl | 6 | Mg, Ca, Ba, Cd, Ti, Zr, Fe, Co, Ni |
ZnS Wurtzite | 4 | Be, Zn | |
MS | NaCl | 6 | Mg, Ca, Sr, Ba, Cd, Ti, Zr, Mn, Pb, Ln, U |
ZnS Blende | 4 | Be, Zn, Cd, Hg |
