Fluorures à chaînes d'octaèdres
Chaînes d'octaèdres liés par sommets : $\text{M}{{\text{F}}_{\text{5}}}$ (F/M = 5)
Cet enchaînement est fréquent ; il peut conduire à :
des chaînes simples -cis comme dans $\text{R}{{\text{b}}_{\text{2}}}\text{Cr}{{\text{F}}_{\text{5}}}$
des chaînes -trans comme dans $\text{R}{{\text{b}}_{\text{2}}}\text{Al}{{\text{F}}_{\text{5}}}\text{, }{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O}$ .
Ces chaînes peuvent aussi former des alternances de sections cis et trans. La formulation des composés est toujours ${{\text{A}}^{\text{I}}}_{\text{2}}\text{M}{{\text{F}}_{\text{5}}}\text{ ou }{{\text{A}}^{\text{II}}}\text{M}{{\text{F}}_{\text{5}}}$ .
Dans certains cas on peut former des chaînes -cis doubles comme dans $\text{B}{{\text{a}}_{\text{2}}}\text{CoFe}{{\text{F}}_{\text{9}}}$ (formulation ${{\text{M}}_{\text{2}}}{{\text{F}}_{\text{9}}}\text{ }\!\!~\!\!\text{ : F/M =4}\text{.5}$) ou des chaînes triples comme dans $\text{CsM}{{\text{F}}_{\text{4}}}\left( \text{M=Al, Cr} \right)$ (formulation $\text{M}{{\text{F}}_{\text{4}}}\text{ }\!\!~\!\!\text{ : F/M= 4}$).
Chaînes d'octaèdres liées par des arêtes ou des faces
La structure la plus simple :
pour une file d'octaèdres liés par arêtes correspond à $\text{N}{{\text{a}}_{\text{2}}}\text{Cu}{{\text{F}}_{\text{4}}}$ (F/M = 4)
pour une file d'octaèdres liés par faces à $\text{CsNi}{{\text{F}}_{\text{3}}}$ (F/M = 3).
