Fluorures à plans d'octaèdres
Chaque octaèdre partage 4 de ses 6 sommets avec un octaèdre voisin.
On obtiendra des couches, de formulation $\text{M}{{\text{F}}_{\text{4}}}$ , assez planes si les 2 fluors terminaux (libres) sont en position trans et des couches gaufrées si les fluors terminaux sont en position cis.
le premier cas correspond au fluorure $\text{TlAl}{{\text{F}}_{\text{4}}}$ (ou $\text{KM}{{\text{F}}_{\text{4}}}$)
le second cas à $\text{BaZn}{{\text{F}}_{\text{4}}}$
le rapport F/M est toujours égal à 4.
Lorsque 2 couches mettent en commun un fluor terminal on obtient une double couche ${{\text{M}}_{\text{2}}}{{\text{F}}_{\text{7}}}$, (F/M = 3.5) correspondant à la famille ${{\text{K}}_{\text{3}}}{{\text{M}}^{\text{II}}}_{\text{2}}{{\text{F}}_{\text{7}}}$ (M = Fe, Ni, Zn). |  |
En utilisant des unités triangulaires d'octaèdres liés par sommets on peut construire un plan de formulation ${{\text{M}}_{\text{3}}}{{\text{F}}_{\text{12}}}$ ou $\text{M}{{\text{F}}_{\text{4}}}$ (F/M =4) présentant une grande lacune hexagonale.
Ce plan s'appelle plan de type bronze hexagonal (HTB en anglais) et se rencontre dans le fluorure $\text{C}{{\text{s}}_{\text{2}}}\text{NaA}{{\text{l}}_{\text{3}}}{{\text{F}}_{\text{12}}}$.
On peut aussi obtenir une double couche de type HTB (formulation ${{\text{M}}_{\text{6}}}{{\text{F}}_{\text{21}}}\text{ }\!\!~\!\!\text{ ou }{{\text{M}}_{\text{2}}}{{\text{F}}_{\text{7}}}$ : F/M = 3.5) pour le composé $\text{R}{{\text{b}}_{\text{2}}}\text{NaA}{{\text{l}}_{\text{6}}}{{\text{F}}_{\text{21}}}$ .
